Estudio de coordinación con metales de transición de ligantes terdentados (2-indolil)difeniliminofosforanos funcionalizados con tio y selenoéter

RESUMEN En este proyecto se describe la síntesis de novedosos complejos NNX: (S, Se) de Ru(II), Ni(II), Pd(II), Pt(II) y Au(III) derivados de ligantes iminofosforanos. Todos los compuestos se caracterizaron mediante las técnicas clásicas de análisis. Se presenta la síntesis de dos nuevos ligantes iminofosforanos funcionalizados con brazos tio y selenoéter derivados de la (2-indolildifenil) fosfina. Los ligantes terdentados se obtienen mediante el método de Staudinger que consiste en la reacción entre la fosfina y la azida de interés. Lo siguiente es la síntesis y caracterización de los complejos pinza no simétricas del tipo NNX (X: S, Se) de Pd(II) derivados de ligantes iminofosforanos. Los complejos se obtuvieron empleando Cl2Pd(MeCN)2. Se realizó el estudio de reactividad con el complejo [PdCl{2-C8H5N(Ph2P=NC6H4SCH3- k3-NNS)}]. El tratamiento del complejo de Pd con ligantes neutros proporciona complejos catiónicos donde el Cl− se reemplaza por el ligante correspondiente. La reacción con difosfina (dppe) promueve la liberación del átomo de azufre del Pd(II), lo que confirma la hemilabilidad. Además, se reporta la síntesis y caracterización de complejos NNX de Pt(II) empleando como agente metalante a Cl2Pt(SMe2)2 . Se describe la reactividad de Ni(II) frente a los ligantes iminofosforanos NNX (X:S, Se). Mediante el estudio de rayos-X se comprueba el modo de coordinación NNS del ligante. También, la síntesis y caracterización de complejos iónicos de Ru(II) derivados de cuatro ligantes iminofosforanos terdentados NNX (X: S, Se). Se realizó la síntesis y caracterización parcial de un novedoso complejo CNS de Au(III) derivado del ligante iminofosforano [2-C8H6N(Ph2P=NC6H4SCH3)]. Finalmente, se presenta el estudio de la actividad catalítica de los complejos de Pd(II) en la reacción de acoplamiento cruzado C-C de Suzuki-Miyaura.

ABSTRACT This project describes the synthesis of novel NNX (X: S, Se) Ru(II), Ni(II), Pd(II), Pt(II) and Au(III) complexes derived from iminophosphorane ligands. All compounds were characterized by classical spectroscopic techniques. We present the synthesis of two new functionalized iminophosphorane ligands with thio and selenoether arms derived from (2-indolydiphenyl) phosphine. Terdentates ligands were prepared by the Staudinger method, which consists in the reaction between the phosphine and the azide of interest. The following is the synthesis and characterization of NNX (X:S, Se) non-symmetrical Pd(II) pincer complexes derived from iminophosphorane ligands. Pd complexes were obtained using Cl2Pd(MeCN)2. The reactivity study was carried out with the complex [PdCl{2- C8H5N(Ph2P=NC6H4SCH3-k3-NNS)}]. Treatment of Pd Complex with neutral ligands gives cationic complexes where Cl− is replaced by the corresponding ligand. Reaction with diphosphane (dppe) promotes liberation of the sulfur donor atom from Pd(II), confirming the hemilability. We also report the synthesis and characterization of NNX (X: S, Se) non-symmetrical Pt(II) pincer complexes that were obtained using Cl2Pt(SMe2)2. The reactivity of nickel toward the NNX (X: S, Se) iminophosphorane ligands is also described. The NNS coordination mode of the ligand was confirmed by means of the Xray study, Also, the synthesis and characterization of novel ionic Ru(II) complexes derived from four NNX (X: S, Se) terdentates iminophosphoranes. The synthesis and partial characterization of novel CNS Au(III) complex derived from the iminophosphorane ligand [2-C8H6N(Ph2P=NC6H4SCH3)] was performed. Finally, the catalytic activity of palladium complexes in the Suzuki-Miyaura crosscoupling reaction C-C is presented.