Análisis de la estabilidad de ditiocarbamatos de estaño derivados de aminas secundarias sustituidas

RESUMEN Los ditiocarbamatos (DTC´s) son uno de los grupos de ligantes más utilizados para la formación de complejos con casi todos los iones metálicos,1 es por esto por lo que han atraído la atención de muchos científicos debido a las propiedades químicas que estos poseen. Los ditiocarbamatos se han utilizado como precursores de sulfuros metálicos2 y tienen un gran uso tanto en la química inorgánica y en la biología. Por la importancia de estos compuestos en diferentes aplicaciones se ha considerado determinar la estabilidad en medio ácido. Hasta el momento no se han encontrado reportes sobre el estudio de la estabilidad en medio ácido de DTC´s hexacoordinados. En el presente trabajo se determinó la estabilidad de compuestos de bis-ditiocarbamatos hexacoordinados en medio ácido (HCl). En primera instancia se sintetizaron y se caracterizaron las correspondientes aminas secundarias. Una vez determinada la pureza, se procedió a la formación de los DTC´s, haciendo reaccionar las aminas secundarias con hidróxido de potasio, disulfuro de carbono y dicloruro dimetil estaño para obtener los correspondientes bis-DTC´s. Tanto las aminas y DTC de estaño fueron caracterizados por diversas técnicas analíticas como: Infrarrojo, espectrometría de masas, RMN, UV-vis y por difracción de rayos X de monocristal en algunos casos. Los tres sistemas diferentes de DTC´s hexacoordinados fueron titulados con ácido clorhídrico, adicionando cantidades equimolares de ácido y exceso, el análisis se llevó a cabo por RMN de 119Sn y 1H y UV-vis principalmente. 1 D. Cardell, G. Hogarth, S. Faulkner; Inorganic Chemistry (2006) 359, 1321-1324. 2 Jyotsna C, Subrato B., Nethaji M. Inorganic Chemistry Communications (2008) 11, 720–722. VI Durante el proceso del estudio de la estabilidad en medio ácido, se demostró que los ditiocarbamatos hexacoordinados sintetizados se descomponen a sistemas pentacoordinados y estos son reversibles al agregarle los mismos equivalentes de un compuesto básico (KOH), respecto al ácido.

ABSTRACT The dithiocarbamates (DTC´s) are one of the most used groups of binders for the formation of complexes with almost all the metal ions3, that is why they have attracted the attention of many scientists because of the high chemical properties that these possess. Dithiocarbamates have been used as precursors of metal sulphides4 and have a great use in both inorganic and biological chemistry. Due to the importance of these compounds in different applications it has been considered that it is of great interest to determine the stability variables of these compounds in acid medium. So far, no reports have been found on the study of the stability in acid medium of DTC´s hexacoordinated. In this study, the stability of bis-dithiocarbamates hexacoordinated compounds in acid medium (HCl) was determined. In the first instance, the corresponding secondary amines were synthesized and characterized. Once the purity was determined, we proceeded to the formation of the DTC´s, causing the secondary amines to react with potassium hydroxide, carbon disulfide and dichloride dimethyl stannous to obtain the corresponding bis-DTC´s. Both amines and tin DTC were characterized by various analytical techniques such as: infrared, mass spectrometry, NMR, UV-vis and X-ray diffraction of monocrystal in some cases. The three different hexacoordinated DTC systems were titrated with hydrochloric acid, adding equimolar amounts of acid and excess, the analysis was carried out by 119Sn NMR, 1H and UV-vis mainly. During the process of the study of the stability in acid medium, it was shown that the synthesized hexacoordinated dithiocarbamates decompose to pentacoordinados systems and these are reversible by adding the same equivalents of a basic compound (KOH), regarding acid.