Estudio experimental y teórico de complejos de metales de transición con ligantes iminofosforano heterotridentados SNE (E= S, Se)

RESUMEN En este proyecto se describe la síntesis de novedosos complejos SNE (E=S, Se) de Pd(II), Pt(II) y Ru(II) derivados de ligantes iminofosforanos. Los compuestos fueron caracterizados mediante las técnicas clásicas de análisis. Se presenta la síntesis de cuatro nuevos ligantes iminofosforanos funcionalizados con brazos tio y selenoéter derivados de la o-(difenilfosfina) tioanisol. Los ligantes tridentados se obtienen mediante el método de Staudinger que consiste en la reacción entre la fosfina terciaria y la azida de interés. La síntesis y caracterización de los complejos pinza no simétricas tipo SNE (E=S, Se) de Pd(II) derivados de los ligantes iminofosforano se obtuvieron empleando PdCl2(MeCN)2. Los compuestos son establea al aire y a la humedad. Se comenzaron estudios de reactividad con los complejos catiónicos de Pd(II) con di fosfina (dppe) , trifenilfosfina y piridina para confirmar la hemilabilidad de uno de los ligantes auxiliares La síntesis y la caracterización parcial de los complejos pinza no simétricas tipo CNE (E=S, Se) de Pd(II) derivados de los ligantes iminofosforano se obtuvo empleando PdCl2(MeCN)2 . Los compuestos son estables al aire y a la humedad. Además, se reporta la síntesis de los complejos pinza no simétricas tipo SNE (E=S,Se) de Pt(II), empleando como agente metalante PtCl2(MeCN)2 y la síntesis de los complejos dicatiónicos de Ru(II) solubles en agua. Finalmente, se presenta el estudio teórico de los complejos catiónicos de Pd(II), este estudio consiste en el análisis geométrico, análisis de la densidad electrónica, análisis de los orbitales moleculares frontera, análisis de los orbitales naturales de enlace (NBO) y análisis de los orbitales moleculares.

ABSTRACT This project describes the synthesis of novel SNE (E=S, Se) Pd(II), Pt(II) and Ru(II) complexes derived from iminophosphorane ligands. The compounds were characterized by classical analysis techniques. The synthesis of four new functionalized iminophosphorane ligands with thio and selenoether arms derived from o-(diphenylphosphine) thioanisole are presented. The tridentate ligands are obtained by the Staudinger method, which consists in the reaction between the tertiary phosphine and the azide of interest. The synthesis and characterization of non-symmetric of Pd(II) SNE (E=S, Se) pincer complexes derived from iminophosphorane ligands was obtained using PdCl2(MeCN)2. The compounds are stable to air and moisture. Reactivity studies were started with the cationic complexes of Pd(II) with diphosphine (dppe), triphenylphosphine and pyridine to confirm the hemilability of one of the auxiliary ligands. The synthesis and partial characterization of non-symmetric Pd(II) CNE(E=S, Se) pincer complexes derived from iminophosphorane ligands was obtained using PdCl2(MeCN)2. The compounds are stable to air and moisture. In addition, the synthesis of non-symmetric Pt(II) SNE (E=S,Se)) pincer complexes is reported, using PtCl2(MeCN)2 and the synthesis of Ru(II) dicationic complexes soluble in Water. We presented the theoretical study of Pd(II) cationic complexes. This study consists of: geometric analysis, electron density analysis, frontier molecular orbital analysis, natural bond orbital (NBO) analysis, and molecular analysis. of the molecular orbitals. Finally, the theoretical study of the non-symmetric clamp complexes of the NNE type (E=S,Se) of Pd(II), already reported by the working group and carried out by the catalytic activity studies, are presented.